4.非基本氨基酸

　　<1>氨基酸的衍生物：蛋白质分子中尚含有一些经修饰的氨基酸，并无遗传密码编码，它们往往是在蛋白质生物合成后，由其中相应氨基酸经加工修饰生成。如胱氨酸是由2个半胱氨酸脱氢氧化生成，含有二硫键，存在于部分蛋白质分子中;而羟赖氨酸与羟脯氨酸来自蛋白质中赖氨酸和脯氨酸的羟化，主要存在于胶原蛋白分子中，它与胶原蛋白分子结构的稳定与功能均有关;一些凝血因子分子中含有γ-羧基谷氨酸，也来自蛋白质分子中谷氨酸的羧化，且与其凝血活性密切有关;而一些酶蛋白分子中的丝氨酸、苏氨酸或酪氨酸羟基，还可与磷酸结合被磷酸化等，更与酶活性的调节功能密切相关。

　　<2>非蛋白氨基酸：仅游离存在，瓜氨酸、鸟氨酸、β-丙氨酸

　　<3>D-氨基酸：缬氨霉素、短杆菌肽中含有。

　　三、氨基酸的性质

　　1.物理性质

　　<1>溶解性：溶解于水，特别是稀酸稀碱溶液，不溶于乙醇、氯仿等有机溶剂。

　　<2>紫外吸收：有共轭双键的物质都具有紫外吸收，在20种基本aa中，有4种是具有共轭双键的，Trp、Tyr、Phe、His，其中His只有2个双键共轭，紫外吸收比较弱，Trp、Tyr、Phe均有3个双键共轭，紫外吸收较强，其中Trp的紫外吸收最厉害，是蛋白质紫外吸收特性的最大贡献者。

　　2.化学性质

　　<1>两性解离和等电点：

　　氨基酸是个两性电解质，既可进行酸解离也可进行碱解离，用解离方程式表示，这样，氨基酸在水溶液中就可能带电，+或-，以及呈电中性，到底是什么情况，完全由溶液的PH值来决定。

　　等电点：如果调节溶液的PH值使得氨基酸所带正负电荷相等，即净电荷为零时溶液的pH值即为该氨基酸的等电点。PI是氨基酸的重要常数之一，它的意义在于，物质在PI处的溶解度最小，是分离纯化物质的重要手段。

　　<2>等电点的计算：对于所有的R基团不解离的氨基酸而言(即解离只发生在α-羧基和α-氨基上)，计算起来非常简单：

　　PI=(PK1’+PK2’)/2

　　若是碰到R基团也解离的，氨基酸就有了多级解离，这个公式就不好用了，比如Lys、Glu等。在这种情况下可以按下面的步骤来计算：

　　一氨基二羧基氨基酸,其公式为: pI=(pK1+Pk2)/2

　　二氨基一羧基氨基酸,其公式为: pI=(pK2+pK3)/2

　　氨基酸等电点范围

　　中性aa:PI 5.0~6.5

　　酸性aa:PI 2.7~3.2

　　碱性aa:PI 9.5~10.7

　　如果给不同的aa溶液通以电流:

　　PH>PI aa- 向阳极移动

　　PH

　　PH=PI aa为两性离子 不发生电泳

　　在一定pH范围中，溶液的pH离AA等电点愈远，AA带净电荷愈多。在电场中移动愈快。因此,带电颗粒的迁移速度与其所带净电荷多少,分子大小,分子形状有关.

　　<3>紫外吸收特征

　　<4>氨基酸的重要化学反应

　　α-氨基和α-羧基共同参加的反应

　　(1)茚三酮反应：Pro产生黄色物质，其它为蓝紫色。

　　(2)成肽反应

　　α-氨基参加的反应

　　(1)DNFB(二硝基氟苯，Sanger试剂)，蛋白质N端测定一级结构分析。

　　(2)PITC(苯异硫氰酸酯，Edman试剂)蛋白质N端测定一级结构分析。

　　(3)甲醛滴定aa含量：(封闭氨基)。

　　α-羧基参加的反应

　　侧链反应

　　(1)黄色反应----芳香族氨基酸(色氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸)

　　芳香族氨基酸遇浓硝酸生成黄色硝基苯衍生物，在碱性溶液中，进一步形成深橙色的硝醌酸钠。

　　(2)乙醛酸反应----色氨酸特有反应

　　色氨酸在浓硫酸中与乙醛酸反应生成红紫色物质。

　　(3) 福林(Folin)反应----酪氨酸

　　酪氨酸在碱性条件下与Folin试剂中的磷钼酸\磷钨酸反应生成蓝色化合物。