多项选择题

　　1、

　　【正确答案】 ABE

　　【答案解析】 可作为超临界流体的物质很多，如二氧化碳、一氧化二氮、六氟化硫、乙烷、庚烷、氨、二氯二氟甲烷等，其中以二氧化碳最为常用。

　　2、

　　【正确答案】 ABC

　　【答案解析】 从药材中提取化学成分的方法有溶剂法、水蒸气蒸馏法及升华法等。

　　用溶剂法提取中药材的有效成分，常用的方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法、超声提取法和超临界萃取法等。

　　3、

　　【正确答案】 ABDE

　　4、

　　【正确答案】 BDE

　　【答案解析】 (1)二氧化碳超临界流体的特点：①不残留有机溶剂、萃取速度快、收率高、工艺流程简单、操作方便;②无传统溶剂法提取的易燃易爆的危险;减少环境污染，无公害;产品是纯天然的;③因萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取;④萃取介质的溶解特性容易改变，在一定温度下只需改变其压力;⑤还可加入夹带剂，改变萃取介质的极性来提取极性物质;⑥适于极性较大和分子量较大物质的萃取;⑦萃取介质可循环利用，成本低;⑧可与其他色谱技术联用及IR、MS联用，可高效快速地分析中药及其制剂中的有效成分。

　　(2)局限性：①对脂溶性成分溶解能力强，而对水溶性成分溶解能力弱;②设备造价高而导致产品成本中的设备折旧费比例过大;③更换产品时清洗设备较困难。

　　(3)夹带剂的作用：夹带剂作为亚临界组分，挥发度介于超临界流体与被萃取溶质之间，以液体形式和相对小的量加入超临界流体中。其作用在于：①改善或维持选择性;②提高难挥发溶质的溶解度。一般，具有很好溶解性能的溶剂，也往往是很好的夹带剂，如甲醇、乙醇、丙酮和乙腈等。

　　5、

　　【正确答案】 ACD

　　【答案解析】 超声提取法是采用超声波辅助溶剂进行提取的方法。超声波是一种弹性机械振动波，它是指传播的振动频率在弹性介质中高达20kHz的一种机械波。由于超声波可产生高速、强烈的空化效应和搅拌作用，因此能破坏植物药材的细胞，使提取溶剂能渗透到药材的细胞中，从而加速药材中的有效成分溶解于溶媒中，提高有效成分的提取率。超声波提取不会改变有效成分的化学结构，并可缩短提取时间，提高提取效率，为有效成分的提取常用方法之一。

　　6、

　　【正确答案】 CD

　　【答案解析】 考察反相色谱填料。

　　常用反相硅胶薄层及柱色谱的填料是指普通硅胶上键合长度不同的烃基(-R)，形成亲油表面。烃基(-R)主要有乙基(-C2H5)、辛基(-C8H17)和十八烷基(-C18H37)。

　　7、

　　【正确答案】 ABD

　　【答案解析】 中药化学成分分子大小各异，分子量从几十到几百万，故也可据此进行分离。常用的有透析法、凝胶过滤法、超滤法、超速离心法等。

　　膜分离法：在常压下，选择性的使溶剂和小分子物质通过透析膜，大分子不能通过，以达到分离纯化的目的，从本质上讲它是一种溶液相的分子筛作用。

　　8、

　　【正确答案】 ABDE

　　【答案解析】 洗脱液的选择：洗脱液可选择水、甲醇、乙醇、丙酮、不同浓度的酸碱液等。根据吸附作用的强弱可选择不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂对各类成分进行粗分。其一般方法如下：①用适量水洗，洗下单糖、鞣质、低聚糖、多糖等极性物质，用薄层色谱检识，防止极性大的皂苷被洗下;②70%乙醇洗，洗脱液中主要为皂苷，但也含有酚性物质、糖类及少量黄酮，实验证明30%乙醇不会洗下大量的黄酮类化合物;③3%～5%碱溶液洗，可洗下黄酮、有机酸、酚性物质和氨基酸;④10%酸溶液洗，可洗下生物碱、氨基酸;⑤丙酮洗，可洗下中性亲脂性成分。

　　9、

　　【正确答案】 BCE

　　【答案解析】 理想的溶剂必须具备下列条件：

　　(1)不与重结晶物质发生化学反应。

　　(2)在较高温度时能够溶解大量的待重结晶物质;而在室温或更低温度时，只能溶解少量的待重结晶物质。

　　(3)对杂质的溶解度或者很大(待重结晶物质析出时，杂质仍留在母液中)或者很小(待重结晶物质溶解在溶剂里，用过滤除去杂质)。

　　(4)溶剂的沸点较低，容易挥发，易与结晶分离除去。

　　(5)无毒或毒性很小，便于操作。

　　10、

　　【正确答案】 AC

　　【答案解析】 用两种以上不同溶剂的极性和溶解性差异进行分离：

　　在溶液中加入另一种溶剂以改变混合溶剂的极性，使一部分物质沉淀析出，从而实现分离。常见如在药材浓缩水提取液中加入数倍量高浓度乙醇，以沉淀除去多糖、蛋白质等水溶性杂质(水/醇法);或在浓缩乙醇提取液中加入数倍量水稀释，放置以沉淀除去树脂、叶绿素等水不溶性杂质(醇/水法);或在乙醇浓缩液中加入数倍量乙醚(醇/醚法)或丙酮(醇/丙酮法)，可使皂苷沉淀析出，而脂溶性的树脂等类杂质则留存在母液中等。

　　11、

　　【正确答案】 ACD

　　【答案解析】 常用反相硅胶薄层及柱色谱的填料系将普通硅胶经下列方式进行化学修饰，键合上长度不同的烃基(R)、形成亲油表面而成。

　　根据烃基(-R)长度为乙基(-C2H5)还是辛基(-C8H17)或十八烷基(-C18H37)，分别命名为RP-2、RP-8及RP-18。

　　12、

　　【正确答案】 ACD

　　【答案解析】 核磁共振包括核磁共振氢谱(1H-NMR)和核磁共振碳谱(13C-NMR)，分别提供氢和碳的信息。

　　核磁共振氢谱常用参数有3个，即化学位移(氢的类型)、峰面积(氢的数目)、峰的裂分和耦合常数(氢与氢间的相互影响)。

　　13、

　　【正确答案】 ABCD

　　【答案解析】 最常用的光谱是红外光谱(IR)，最常用的色谱是薄层色谱(TLC)、气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)和毛细管电泳(CE)，近来又出现了X射线粉末衍射指纹图谱。

　　14、

　　【正确答案】 ABCDE

　　【答案解析】 纯度检查的方法很多，如检查有无均匀一致的晶形，有无明确、敏锐的熔点等。最常应用的是各种色谱方法包括：气相色谱法、薄层色谱法和高效液相色谱法。

　　15、

　　【正确答案】 ABD

　　【答案解析】 中药化学是运用现代科学理论与方法研究中药中化学成分的一门学科。其研究内容包括各类中药化学成分(主要是生理活性成分或药效成分)的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。

　　16、

　　【正确答案】 ABCD

　　【答案解析】 吲哚类生物碱：这类生物碱来源于色氨酸，其数目较多，结构复杂，多具有显著的生物活性。主要分布于马钱科、夹竹桃科、茜草科等。吲哚类生物碱主要由色氨酸衍生而成，根据其结构特点，主要分为四类。

　　1)简单吲哚类：如板蓝根、大青叶中的大青素B，蓼蓝中的靛青苷等。

　　2)色胺吲哚类：此类化合物中含有色胺部分。结构较简单。如吴茱萸中的吴茱萸碱。

　　3)单萜吲哚类：这类生物碱的结构较复杂，如萝芙木中的利血平、番木鳖中的士的宁等。

　　4)双吲哚类：双吲哚类是由两分子单Ⅱ引哚类生物碱聚合而成的衍生物，如长春花中具有抗癌作用的长春碱和长春新碱。

　　17、

　　【正确答案】 ACD

　　【答案解析】 本题考查生物碱的分类。

　　山莨菪碱、阿托品、樟柳碱属于莨菪烷类生物碱，是由莨菪醇类和芳香族有机酸结合生成的一元酯类化合物。

　　18、

　　【正确答案】 CE

　　【答案解析】 异喹啉类生物碱——这类生物碱具有异喹啉或四氢异喹啉的基本母核。

　　1.简单异喹啉类

　　2.苄基异喹啉类

　　①1-苄基异喹啉

　　如罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱。

　　②双苄基异喹啉

　　为两个苄基异喹啉通过1～3醚键相连接的一类生物碱。如北豆根中的蝙蝠葛碱、汉防己中的汉防己甲素和乙素。

　　3.原小檗碱类

　　可看成由两个异喹啉环稠合而成，依据两者结构母核中C环氧化程度不同，分为小檗碱类和原小檗碱类。前者多为季铵碱，如黄连、黄柏、三颗针中的小檗碱;后者多为叔胺碱，如延胡索中的延胡索乙素。

　　4.吗啡烷类

　　如罂粟中的吗啡、可待因，青风藤中的青风藤碱。

　　19、

　　【正确答案】 ACE

　　【答案解析】 生物碱：指来源于生物界的一类含氮有机化合物。大多有较复杂的环状结构，氮原子结合在环内(少数例外，如麻黄碱，N不在环上);多呈碱性，可与酸成盐(少数例外，呈中性，如咖啡碱，甚至有的生物碱是酸碱两性或微弱的酸性。)多具有显著的生理活性。

　　20、

　　【正确答案】 DE

　　【答案解析】 植物的酸水提取液中常含有的蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等成分也能与生物碱沉淀试剂作用产生沉淀，应注意假阳性。通常需采用3种以上试剂分别进行反映，如果均能产生沉淀反应，可判断为阳性。

　　21、

　　【正确答案】 ABDE

　　【答案解析】 应该注意的是，少数生物碱不与一般的生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等需用其他检识反应鉴别。而植物的酸水提取液中常含有蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等一些非生物碱类成分，它们也能与生物碱沉淀试剂作用产生沉淀，同时，大多数中药的提取液颜色较深，影响结果的观察。

　　22、

　　【正确答案】 ABDE

　　【答案解析】 亲水性生物碱

　　(1)季铵型生物碱：这类生物碱为离子型化合物，易溶于水和酸水，可溶于甲醇、乙醇及正丁醇等极性较大的有机溶剂，难溶于亲脂性有机溶剂。

　　(2)含N-氧化物结构的生物碱：这类生物碱具配位键结构，可溶于水，如氧化苦参碱。

　　(3)小分子生物碱：少数分子较小而碱性较强的生物碱，既可溶于水，也可溶于三氯甲烷，如麻黄碱、烟碱等。

　　(4)酰胺类生物碱：由于酰胺在水中可形成氢键，所以在水中有一定的溶解度，如秋水仙碱、咖啡碱。

　　生物碱盐一般易溶于水，但某些生物碱盐难溶于水，如小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐等。

　　23、

　　【正确答案】 ABCDE

　　【答案解析】 生物碱沉淀反应主要用于检查中药或中药制剂中生物碱的有无，在生物碱的定性鉴别中，这些试剂可用于试管定性反应，或作为薄层色谱和纸色谱的显色剂(常用碘化铋钾试剂)。另外，在生物碱的提取分离中还可作为追踪、指示终点。个别沉淀试剂可用于分离、纯化生物碱，如雷氏铵盐可用于沉淀、分离季铵碱。某些能产生组成恒定的沉淀物的生物碱沉淀反应，还可用于生物碱的定量分析，如生物碱与硅钨酸试剂能生成稳定的沉淀，可用于含量测定。

　　24、

　　【正确答案】 AC

　　【答案解析】 莨菪碱与Vitali试剂发生的是显色反应，而题目问的是与“沉淀试剂”反应，莨菪碱是由莨菪酸和莨菪醇缩合形成的酯，而Vitali反应为莨菪酸的特征显色反应，故B不能选。

　　25、

　　【正确答案】 AC

　　【答案解析】 本题考查了洋金花所含生物碱主要成分的碱性与结构的关系。洋金花所含的生物碱主要是莨菪碱、山莨菪碱、樟柳碱和N-去甲莨菪碱。其中莨菪碱碱性最强;东莨菪碱和樟柳碱由于6，7位氧环立体效应的影响，碱性较弱;山莨菪碱分子中6位羟基的立体效应影响较东莨菪碱小，碱性介于二者之间。

　　26、

　　【正确答案】 ABCDE

　　【答案解析】 与苷元连接的二糖常见的有龙胆二糖、麦芽糖、冬绿糖、蚕豆糖、昆布二糖、槐糖、芸香糖、新橙皮糖等。

　　27、

　　【正确答案】 ABD

　　【答案解析】 苷类化合物由苷元和糖两部分组成：切断苷键有的可用酸、碱催化等化学方法，有的需采用酶和微生物等生物学方法。

　　28、

　　【正确答案】 ABCDE

　　【答案解析】 单糖分子中有醛(酮)基、伯醇基、仲醇基和邻二醇基结构单元。这些结构容易被氧化。通常醛(酮)基最易被氧化，伯醇次之。

　　29、

　　【正确答案】 ABCE

　　【答案解析】 酸催化水解的规律：酸催化水解的难易与苷键原子的电子密度及其空间环境有密切关系。苷元结构有利于苷键原子质子化的，易于水解。

　　(1)按苷键原子的不同，酸水解由易到难：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。

　　(因为N易接受质子，易水解，C上无共享电子对，不易质子化。)

　　(2)呋喃糖苷较吡哺糖苷易水解，水解速率大50～100倍。

　　这是由于五元呋喃环的平面性使各取代基处于重叠位置，空间张力大，形成水解中间体后可使张力减少，故有利于水解。所以在多糖中果糖最易被水解下来。

　　(3)酮糖较醛糖易水解。因为酮糖大多为呋喃糖结构，而且酮糖端基上接有一个大基团-CH2OH，水解形成的中间体可以减少分子中的立体障碍，使反应有利于水解的方向。

　　(4)吡哺糖苷中吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，因此五碳糖最易水解，其顺序为五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。如果接有-COOH，则最难水解。

　　(5)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。

　　(6)芳香属苷如酚苷因苷元部分有供电子结构，水解比脂肪属苷如萜苷、甾苷等要容易得多。某些酚苷，如蒽醌苷、香豆素苷不用酸，只加热也可能水解成苷元。

　　(7)苷元为小基团者，苷键横键的比竖键的易于水解，因为横键上原子易于质子化。苷元为大基团者，苷键竖键的比横键的易于水解，因为苷的不稳定性促使水解。

　　(8)N-苷最易水解，但当N处于苷元中酰胺N或嘧啶N位置时，N-苷也难水解。

　　30、

　　【正确答案】 BCDE

　　【答案解析】 碱催化水解　一般的苷键对稀碱应该相当稳定，不易被碱催化水解，但苷键具有酯的性质时，如苷元为酸、酚、有羰基共轭的烯醇类或成苷的羟基β位有吸电子基取代者，遇碱就能水解。如水杨苷、4-羟基香豆素苷、藏红花苦苷等都可为碱所水解。对于苷键β位有吸电子基团者，在碱液中易发生消除反应，而得到脱水苷元，例如藏红花苦苷通过碱水解生成双烯醛。

　　31、

　　【正确答案】 CE

　　【答案解析】 苦杏仁苷是一种氰苷，易被酸和酶所催化水解。水解所得到的苷元α-羟基苯乙腈很不稳定，易分解生成苯甲醛和氢氰酸。

　　苯甲醛可使三硝基苯酚试纸显砖红色，此反应也可用来鉴定苦杏仁苷的存在。

　　32、

　　【正确答案】 ABCDE

　　【答案解析】 中药大黄、番泻叶中致泻的主要成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮类衍生物。

　　33、

　　【正确答案】 BD

　　【答案解析】 Borntrager反应：在碱性溶液中，羟基醌类颜色改变并加深，多呈橙、红、紫红及蓝色。如羟基蒽醌类化合物遇碱显红至紫红色，称为Borntrager反应。在选项中BD属于羟基蒽醌类。甘草酸属于皂苷类;咖啡酸属于有机酸类;芦荟苷属于结晶性蒽酮碳苷。

　　34、

　　【正确答案】 AC

　　【答案解析】 无色亚/甲蓝显色试验

　　无色亚甲蓝乙醇溶液(1mg/ml)专用于检出苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点，可与蒽醌类区别。

　　Kestig-Craven反应

　　当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时，在碱性条件下与含活性次甲基试剂，如乙酰乙酸酯、丙二酸酯的醇溶液反应，呈蓝绿色或蓝紫色。蒽醌类化合物因不含有未取代的醌环，故不发生该反应，可用于与苯醌及萘醌类化合物区别。

　　35、

　　【正确答案】 ABCE

　　【答案解析】 游离的醌类多具升华性，小分子的苯醌类及萘醌类具有挥发性，能随水蒸气馏出，可据此进行提取、精制。

　　香豆素中分子量小的有挥发性，能随水蒸气蒸馏，并能升华。香豆素苷多数无香味和挥发性，也不能升华。

　　36、

　　【正确答案】 AC

　　【答案解析】 《中国药典》采用高效液相色谱法测定药材中大黄素和虎杖苷含量，大黄素不得少于0.60%，虎杖苷不得少于0.15%。药材储藏置干燥处，防霉、防蛀。

　　37、

　　【正确答案】 ABCDE

　　【答案解析】 香豆素类及其苷因分子中具有内酯环，在热稀碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐，加酸又可重新闭环成为原来的内酯。但长时间在碱中放置或UV光照射，则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐，再加酸就不能环合成内酯环。香豆素与浓碱共沸，往往得到酚类或酚酸等裂解产物。因此用碱液提取香豆素时，必须注意碱液的浓度，并应避免长时间加热，以防破坏内酯环。

　　7位甲氧基香豆素较难开环，这是因为7-OCH3的供电子效应使羰基碳的亲电性降低，7-羟基香豆素在碱液中由于酚羟基酸性成盐，更难水解。

　　38、

　　【正确答案】 ABDE

　　【答案解析】 Kedde反应为强心苷的颜色反应。

　　39、

　　【正确答案】 CD

　　【答案解析】 香豆素母体本身无荧光，而羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光，在碱溶液中荧光更为显著。

　　香豆素类荧光与分子中取代基的种类和位置有一定关系：

　　1)在C-7位引入羟基即有强烈的蓝色荧光,加碱后可变为绿色荧光;

　　2)在C-8位再引入羟基，则荧光减至极弱，甚至不显荧光。呋喃香豆素多显蓝色荧光，荧光性质常用于色谱法检识香豆素。

　　40、

　　【正确答案】 ABCD

　　【答案解析】 可将香豆素分为五大类，即简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、异香豆素类及其他香豆素类。

　　41、

　　【正确答案】 ABDE

　　【答案解析】 简单香豆素类

　　绝大部分香豆素在C-7位都有含氧基团存在，仅少数例外。伞形花内酯，即7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。其他C-5、C-6、C-8位都有存在含氧取代的可能，常见的基团有羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯氧基等。异戊烯基除接在氧上外，也有接在碳上的，而且以C-6和C-8上出现较多，如茵芋苷。

　　42、

　　【正确答案】 ABE

　　【答案解析】 木脂素木脂素为C6-C3结构，多数为无色或白色结晶，但新木脂素不易结晶。木脂素多数不挥发，少数如去甲二氢愈创酸能升华，游离木脂素偏亲脂性，难溶于水，能溶于苯、三氯甲烷、乙醚、乙醇等。与糖结合成苷者水溶性增大，并易被酶或酸水解。

　　43、

　　【正确答案】 CDE

　　【答案解析】 单糖类：D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D-葡萄糖醛酸等;

　　双糖类：槐糖(glc1—2 glc)、龙胆二糖(glc1—6glc、芸香糖(rha1—6glc)、新橙皮糖(rha1—2glc)、刺槐二糖(rha1—6gal))等。

　　44、

　　【正确答案】 CD

　　【答案解析】 镁盐：常用乙酸镁甲醇溶液为显色剂，本反应可在纸上进行。试验时在滤纸上滴加一滴供试液，喷以乙酸镁的甲醇溶液，加热干燥，在紫外光灯下观察。二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光，若具有C5-OH，色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄至橙黄乃至褐色。

　　45、

　　【正确答案】 ABCDE

　　【答案解析】 芦丁溶解度在冷水中为1：10000，沸水中为1：200，沸乙醇中为1：60，沸甲醇中为1：7，可溶于乙醇、吡啶、甲酰胺、甘油、丙酮、冰乙酸和乙酸乙酯中，不溶于苯、乙醚、三氯甲烷和石油醚。

　　芦丁分子中因含有邻二酚羟基，性质不太稳定，暴露在空气中能缓缓变为暗褐色，在碱性条件下更容易被氧化分解。硼酸盐能与邻二酚羟基结合，达到保护的目的，故在碱性溶液中加热提取芦丁时，往往加入少量硼砂。

　　46、

　　【正确答案】 ABC

 

　　47、

　　【正确答案】 AE

　　48、

　　【正确答案】 ABCD

　　【答案解析】 芦丁是槐米的主要有效成分，属于黄酮类化合物，结构中含有邻二酚羟基，故可发生金属盐类试剂的络合反应，常见有：

　　铝盐：三氯化铝、硝酸铝;

　　铅盐：乙酸铅及碱式乙酸铅;

　　锆盐：二氯氧化锆;

　　镁盐：乙酸镁;

　　氯化锶：SrCl2;

　　三氯化铁;

　　四氢硼钠(钾)反应是二氢黄酮类化合物的专属反应。

　　49、

　　【正确答案】 ABC

　　【答案解析】 莪术醇和青蒿素是倍半萜类，而不是二萜类。

　　50、

　　【正确答案】 ABCDE

　　【答案解析】 环烯醚萜类化合物具有广泛的生物活性，如具保肝、利胆、降血糖血脂、抗炎等作用。

　　51、

　　【正确答案】 ACDE

　　【答案解析】 萜类化合物是一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位(5C单位)结构特征的不同饱和程度的衍生物。

　　52、

　　【正确答案】 ACD

　　【答案解析】 萜类在挥发油的组成成分中所占比例最大，主要是单萜、倍半萜及其含氧衍生物，其含氧衍生物多是该油中生物活性较强或具芳香嗅味的主要成分。

　　53、

　　【正确答案】 ABCDE

　　【答案解析】 本题考查挥发油的通性，ABCDE都是其特点。

　　54、

　　【正确答案】 ABCE

　　【答案解析】 螺旋甾烷属于甾体皂苷。

　　55、

　　【正确答案】 ABDE

　　【答案解析】 一般B/C和C/D环的稠合为反式，A/B环有反式也有顺式。

　　56、

　　【正确答案】 AD

　　【答案解析】 皂苷分为甾体皂苷和三萜皂苷两种。

　　57、

　　【正确答案】 ACDE

　　【答案解析】 三萜的种类很多，但以皂苷形式存在的三萜类型并不多，较为常见的有羊毛甾烷型、达玛烷型、齐墩果烷型、乌苏烷型和羽扇豆烷型，其中前两种属于四环三萜，后三种则属于五环三萜。螺旋甾烷型属于甾体皂苷。

　　58、

　　【正确答案】 ADE

　　【答案解析】 五环三萜(pentacyclic triterpenoids)主要类型包括齐墩果烷型、乌苏烷型和羽扇豆烷型等。

　　59、

　　【正确答案】 ACDE

　　【答案解析】 皂苷溶血性

　　皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。因此在制备中药注射剂时必须对其溶血性进行考察，但口服无溶血作用，可能与其在胃肠道不被吸收或被破坏有关。各类皂苷的溶血强度是不同的，可用溶血指数来表示，溶血指数是在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解的最低溶血浓度，例如甘草皂苷的溶血指数为1：4000。从一药材浸液及其提纯皂苷溶液的溶血指数，可以推算出样品中所含皂苷的粗略含量。

　　皂苷之所以能溶血是因为多数皂苷能与红细胞壁上的胆固醇结合形成不溶于水的复合物，破坏红细胞的渗透性，导致胞内渗透压增加而崩解。但并不是所有的皂苷都有溶血现象，这种现象与分子结构有密切关系，例如人参总皂苷没有溶血现象，但是经过分离后的以人参三醇及齐墩果酸为苷元的人参皂苷却有显著的溶血作用，而以人参二醇为苷元的人参皂苷则有抗溶血作用。皂苷的溶血活性还和糖部分有关，单糖链皂苷作用显著，某些双糖链皂苷则无溶血作用，但经酶转化成单糖链皂苷后便有了溶血作用。

　　60、

　　【正确答案】 ABDE

　　【答案解析】 考察皂苷性质

　　1.性状：多数具有苦而辛辣味，对人体黏膜有强烈的刺激性，鼻内黏膜尤其敏感;具有吸湿性。

　　2.酸性：多数三萜皂苷多呈酸性;大多数甾体皂苷呈中性。

　　3.溶解性：极性较大;在含水正丁醇中有较大的溶解度;有助溶性能，可促进其他成分在水中的溶解。

　　4.发泡性：水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的缘故。

　　5.溶血性：皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而溶血作用，这是因为多数皂苷能与胆甾醇结合生成不溶性的分子复合物。

　　(人参总皂苷没有溶血现象，但经分离后，人参三醇及齐墩果酸为苷元(B型和C型)的人参皂苷具有显著的溶血作用，而以人参二醇为苷元(A型)人参皂苷则有抗溶血作用。)

　　溶血指数：在一定条件(等渗、缓冲溶液及恒温)下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低溶血浓度。

　　61、

　　【正确答案】 ACE

　　【答案解析】 醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应　将样品溶于醋酐中，加入浓硫酸一醋酐(1：20)数滴，呈色同上。此反应可以区分三萜皂苷和甾体皂苷，前者最后呈红或紫色，后者最终呈蓝绿色。

　　62、

　　【正确答案】 AC

　　【答案解析】 皂苷水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的缘故。据此可判断该中药中是否含有皂苷类化合物。

　　63、

　　【正确答案】 CD

　　【答案解析】 大多数皂苷极性较大，易溶于水、热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂，难溶于丙酮、乙醚等有机溶剂。皂苷在含水正丁醇中有较大的溶解度，因此正丁醇常作为提取皂苷的溶剂。

　　64、

　　【正确答案】 ABCD

　　【答案解析】 大多数皂苷极性较大，易溶于水、热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂，皂苷水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫，皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。

　　测定旋光度对判断皂苷的结构有重要意义，如甾体皂苷及其皂苷元的旋光度几乎都是左旋，旋光度还与双键有密切的关系，不饱和的皂苷元或乙酰化物均较相应的饱和化合物更趋向于左旋。

　　65、

　　【正确答案】 ACDE

　　【答案解析】 穿心莲中主要含有的活性成分是萜类化合物。其他各项的主要活性成分是皂苷。

　　66、

　　【正确答案】 ACDE

　　【答案解析】 强心苷元结构特征

　　强心苷由强心苷元与糖缩合而成。天然存在的强心苷元是C-17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。其结构特点如下。

　　(1)甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式，但多为顺式;B/C环均为反式;C/D环多为顺式。

　　(2)甾体母核C-10、C-13、C-17的取代基均为β型。C-10多有甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团取代，C-13为甲基取代，C-17为不饱和内酯环取代。C-3、C-14位有羟基取代，C-3羟基多数是β构型，少数是α构型，强心苷中的糖常与C-3羟基缩合形成苷。C-14羟基均为β构型。有的母核含有双键，双键常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。

　　67、

　　【正确答案】 ABCD

　　【答案解析】 酶水解：酶水解有一定的专属性。不同性质的酶，作用于不同性质的苷键。在含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，但无水解α-去氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖，而得到保留α-去氧糖的次级苷。

　　毛花洋地黄苷和紫花洋地黄毒苷用紫花苷酶酶解，前者糖基上有乙酰基，对酶作用阻力大，故水解慢，后者水解快。一般来说，乙型强心苷较甲型强心苷易被酶水解。

　　68、

　　【正确答案】 ADE

　　【答案解析】 甾体母核的颜色反应　甾体类化合物在无水条件下用酸处理，能产生各种颜色反应。这类颜色反应的机理较复杂，是甾类化合物与酸作用，经脱水、缩合，氧化等过程而呈现一系列颜色变化。

　　(1)Liebermann-Burchard反应(醋酐-浓硫酸反应)：将样品溶于三氯甲烷，加醋酐-浓硫酸(20：1)，产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化，最后褪色。也可将样品溶于冰乙酸，加试剂产生同样的反应。

　　(2)Salkowski反应：将样品溶于三氯甲烷，沿管壁缓缓加入浓硫酸，硫酸层显血红色或蓝色，三氯甲烷层显绿色荧光。

　　(3)Tschugaev反应：将样品溶于冰乙酸，加几粒氯化锌和乙酰氯后煮沸，或取样品溶于三氯甲烷，加冰乙酸、乙酰氯、氯化锌煮沸，反应液呈现紫红→蓝→绿的变化。

　　(4)三氯化锑反应：将样品溶液点于滤纸或薄层板上，喷20%三氯化锑的三氯甲烷溶液(不含乙醇和水)，于60～70℃加热3～5分钟，样品斑点呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色。此反应灵敏度较高，可用于纸色谱或薄层色谱的显色。

　　(5)三氯乙酸-氯胺T反应：将样品溶液点于滤纸或薄层板上，喷25%的三氯乙酸-氯胺T试剂(25%的三氯乙酸乙醇溶液4ml加3%氯胺T水溶液1ml，混匀)，晾干后于100℃加热数分钟，置紫外灯下观察。洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光;羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光;异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显蓝色荧光。因此，可利用此反应区别洋地黄类强心苷的各种苷元。

　　69、

　　【正确答案】 ABD

　　【答案解析】 碱水解　强心苷的苷键不被碱水解。但碱可使强心苷分子中的酰基水解、内酯环裂解、双键移位和苷元异构化等。

　　70、

　　【正确答案】 DE

　　【答案解析】 牛黄约含8%胆汁酸，主要成分为胆酸、去氧胆酸和石胆酸。熊胆的化学成分为胆汁酸类的碱金属盐及胆甾醇和胆红素。从生物活性方面讲，其主要有效成分为牛磺熊去氧胆酸，此外还有鹅去氧胆酸、胆酸和去氧胆酸。

　　71、

　　【正确答案】 ABD

　　【答案解析】 胆汁酸的鉴别

　　1.Pettenkofer反应：该反应是根据蔗糖在浓硫酸作用下生成羟甲基糠醛，后者与胆汁酸缩合生成紫色物质的原理而进行的，所有的胆汁酸皆呈阳性反应。

　　2.Gregory- Pascoe反应：取1ml胆汁加6ml 45%硫酸及1ml 0.3%糠醛，密塞振摇后在65℃水浴中放置30分钟，溶液显蓝色。该反应可用于胆酸的含量测定。

　　3.Hammarsten反应：用20%的铬酸溶液(将20gCrO3置于少量水中，加乙酸至100ml)溶解少量样品，温热，胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色。

　　72、

　　【正确答案】 ABCE

　　【答案解析】 金银花中主含绿原酸和异绿原酸。

　　73、

　　【正确答案】 ABE

　　【答案解析】 1.性状 低级脂肪酸和不饱和脂肪酸大多为液体，高级脂肪酸、脂肪二羧酸、脂肪三羧酸和芳香酸大多为固体。

　　2.溶解性　低分子脂肪酸和含极性基团较多的脂肪酸易溶于水，难溶于亲脂性有机溶剂;高分子脂肪酸和芳香酸大多为亲脂性化合物，易溶于亲脂性有机溶剂而难溶于水。有机酸均能溶于碱水。

　　3.酸性　由于有机酸分子中含有羧基而具有较强的酸性，能与碳酸氢钠反应生成有机酸盐。

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　　【正确答案】 BCD

　　【答案解析】 芳香酸在植物界中分布十分广泛，如羟基桂皮酸的衍生物普遍存在于中药中，尤以对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸较为多见。AE均属于脂肪族有机酸。