萃取选择性的决定因素：

　　温度、压力、夹带剂的种类及含量。

　　常用的提取物质：

　　C02、NH3、C2H6、C7H16、CCl2F2、N2O、SF6等，实际最常用的为C02。

　　(1)C02超临界流体萃取的特点：

　　①简便、高效、无有机溶剂残留;

　　②安全，无污染;

　　③因萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取;

　　④萃取介质的溶解特性容易改变，在一定温度下只需改变其压力;

　　⑤还可加入夹带剂，改变萃取介质的极性来提取极性物质;

　　⑥适于极性较大和分子量较大物质的萃取;

　　⑦萃取介质可循环利用，成本低;

　　⑧可与其他色谱技术联用及IR、MS联用，可高效快速地分析中药及其制剂中的有效成分。

　　(2)局限性

　　①对脂溶性成分溶解能力强，而对水溶性成分溶解能力弱适用成分为脂溶性成分;

　　②设备造价高，成本高;

　　③更换产品时设备清洗困难。

　　(3)夹带剂的作用

　　夹带剂(entrainer)作为亚临界组分,挥发度介于超临界流体与被萃取溶质之间，以液体形式和相对小的量加入超临界流体中。

　　作用：①改善或维持选择性;

　　②提高难挥发溶质的溶解度。

　　常用夹带剂：甲醇、乙醇、丙酮、乙腈等

　　(对溶质具有很好溶解性的溶剂也往往是很好的挟带)

　　练习题

　　最佳选择题

　　对含有大量淀粉、树胶、果胶、黏液质中药的有效成分常选用的提取方法是A

　　A.浸渍法

　　B.水蒸气蒸馏法

　　C.煎煮法

　　D.回流提取法

　　E.升华法

　　最佳选择题

　　最常用的超临界流体是【正确答案】C

　　A.水

　　B.甲醇

　　C.二氧化碳

　　D.三氧化二铝

　　E.二氧化硅

　　第一章　总　论(二)

　　二、中药有效成分的分离与精制

　　(一)根据物质溶解度差别进行分离

　　1.利用温度不同引起溶解度的改变进行分离

　　主要包括：结晶与重结晶。

　　结晶：将不是结晶状态的固体物质处理成结晶状态的操作。

　　重结晶：从不纯的结晶经过进一步精制处理得到较纯结晶的过程。

　　结晶与重结晶操作

　　结晶用溶剂的选择：

　　①不与被结晶物质发生化学反应;

　　②对被结晶成分热时溶解度大、冷时溶解度小;

　　③对杂质或冷热时都溶解(留在母液中)，或冷热时都不溶解(过滤除去);

　　④溶剂沸点较低，易挥发除去;

　　⑤无毒或毒性较小，便于操作。

　　常用的重结晶溶剂：水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、三氯甲烷、苯、四氯化碳、石油醚和二硫化碳等。(单用或混用)

　　注意：用于重结晶溶剂用量需适当，用量太大会增加溶解，析出晶体量少;用量太小在热过滤时会提早析出结晶造成损失。一般可比需要量多加20%左右。

　　结晶纯度的判定方法：

　　(1)结晶形态和色泽：一个纯的化合物一般都有一定的晶形和均匀的色泽。

　　(2)熔点和熔距：单一化合物一般都有一定的熔点和较小的熔距(1～2℃)。

　　(3)色谱法：单一化合物用两种以上溶剂系统或色谱条件进行检测，均显示单一的斑点。常用的有纸色谱、纸上电泳和薄层色谱。

　　(4)高效液相色谱法(HPLC)：纯的化合物显示单一的谱峰。

　　(5)其他方法：质谱、核磁共振等。

　　单峰表示纯化合物，双峰表示不纯的化合物。

　　2.利用两种以上不同溶剂的极性和溶解性差异进行分离

　　在溶液中加入另一种溶剂以改变混合物的极性，使一部分物质沉淀析出，从而实现分离。

　　水提醇沉法：在药材浓缩的水提液中加入数倍量的乙醇稀释。(沉淀除去多糖、蛋白质等水溶性杂质。)

　　醇提水沉法：在药材浓缩的醇提液中加入数倍量的水稀释。(沉淀除去树脂、叶绿素等水不溶性杂质。)

　　另：醇/醚法、醇/丙酮法。(可使皂苷沉淀析出，而脂溶性的树脂等杂质留在母液中)

　　3.利用酸碱性(不同)进行分离

　　对酸性、碱性或两性有机化合物来说，加入酸、碱以调节溶液的pH，改变分子的存在状态，从而改变溶解度实现分离。

　　酸提碱沉：生物碱等碱性成分。

　　碱提酸沉：黄酮、蒽醌类等酸性成分。

　　内酯或内酰胺结构的成分可被皂化溶于水，借此与其他难溶于水的成分分离。

　　4.利用沉淀试剂进行分离

　　酸性或碱性化合物可通过加入某种沉淀试剂，使之生成水不溶性的盐类等沉淀析出。

　　酸性化合物 + 钙盐、钡盐、铅盐 → 沉淀 → H2S气体 → 纯品

　　碱性化合物 + 苦味酸盐、苦酮酸盐等(有机酸盐)→ 先加入无机酸，再碱化 → 纯品

　　磷钼酸盐、磷钨酸盐、雷氏铵盐等(无机酸盐)