参考答案、考点与解析

一、A型题

1.【答案】A

【考点】结构与分类★★

【解析】小檗碱类和原小檗碱类多为季铵碱，如黄连、黄柏、三棵针中的小檗碱。

2.【答案】D

【考点】生物碱的理化性质★★★★★

【解析】生物碱碱性强弱用pKa表示，pKa越大，碱性越强。

3.【答案】C

【考点】生物碱的理化性质★★★★★

【解析】生物碱分子中碱性基团的pKa值大小顺序一般是：胍基>季铵碱>N-烷杂环>脂肪胺>芳香胺≈N芳杂环>酰胺≈吡咯。

4.【答案】A

【考点】生物碱的理化性质★★★★★

【解析】碱性随杂化程度的升高而增强，即sp3>sp2>sp。

5.【答案】C

【考点】生物碱的理化性质★★★★★

【解析】参见A型题第4题解析。

6.【答案】A

【考点】生物碱的理化性质★★★★★

【解析】生物碱在酸性水或稀醇中，与某些试剂生成难溶于水的复盐或络合物的反应称为生物碱沉淀反应。

7.【答案】A

【考点】生物碱的理化性质★★★★★

【解析】常用的生物碱沉淀试剂有：①碘化铋钾(Dragendorff，KBiI4)试剂;②碘化汞钾(Mayer，K2Hgl4)试剂;③硅钨酸(Bertrad，SiO2·12WO3·nH2O);④碘-碘化钾(wagner，KI-I2)试剂;⑤苦味酸(Hager，2，

4，6-三硝基苯酚)试剂;⑥雷氏铵盐(硫氰酸铬铵，NH4[Cr(NH3)2(SCN)4])试剂。

8.【答案】B

【考点】生物碱的理化性质★★★★★

【解析】参见A型题第7题解析。

9.【答案】B

【考点】生物碱的理化性质★★★★★

【解析】仲胺一般不易与生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱。

10.【答案】A

【考点】生物碱的提取分离★★★

【解析】酸水提取法采用浸渍法或渗漉法提取。

11.【答案】B

【考点】生物碱的提取分离★★★

【解析】大多数游离生物碱都是亲脂性的，所以可用氯仿、苯、乙醚等提取游离生物碱。可采用浸渍、回流或连续回流法提取。

12.【答案】B

【考点】生物碱的提取分离★★★

【解析】麻黄中分离麻黄碱、伪麻黄碱，即利用二者草酸盐的水溶性不同，提取后经处理得到的甲苯溶液，经草酸溶液萃取后浓缩，草酸麻黄碱溶解度小而析出结晶，草酸伪麻黄碱溶解度大而留在母液中。

13.【答案】A

【考点】实例——麻黄、洋金花、汉防己★★★★★

【解析】麻黄中的主要有效成分是生物碱。

14.【答案】A

【考点】实例——麻黄、洋金花、汉防己★★★★★

【解析】二硫化碳-硫酸铜反应在麻黄碱和伪麻黄碱的醇溶液中加入二硫化碳、硫酸铜试剂和氢氧化钠各2滴，即产生棕色沉淀。

15.【答案】D

【考点】实例——麻黄、洋金花、汉防己★★★★★

【解析】利用麻黄碱和伪麻黄碱既能溶于热水，又能溶于亲脂性有机溶剂的性质提取两者;利用麻黄碱草酸盐比伪麻黄碱草酸盐在水中溶解度小的差异，使两者得以分离。

16.【答案】C

【考点】实例——麻黄、洋金花、汉防己★★★★★

【解析】溶解性汉防己甲素和汉防己乙素亲脂性较强，具有脂溶性生物碱的一般溶解性。但由于两者分子结构中7位取代基的差异，汉防己甲素为甲氧基，汉防己乙素为酚羟基，所以汉防己甲素的极性较小，能溶于冷苯;汉防己乙素极性较大，难溶于冷苯。利用这一性质差异可将两者分离。

17.【答案】B

【考点】实例——麻黄、洋金花、汉防己★★★★★

【解析】氯化汞沉淀反应莨菪碱(或阿托品)在氯化汞的乙醇溶液中发生反应生成黄色沉淀，加热后沉淀变为红色。在同样条件下，东莨菪碱则生成白色沉淀。

18.【答案】D

【考点】实例——麻黄、洋金花、汉防己★★★★★

【解析】参见A型题第17题解析。

19.【答案】B

【考点】生物碱的提取分离★★★

【解析】参见A型题第12题解析。

20.【答案】A

【考点】实例——麻黄、洋金花、汉防己★★★★★

【解析】参见A型题第17题解析。

二、B型题

21.【答案】C

【考点】结构与分类★★

【解析】参见A型题第1题解析。

22.【答案】A

【考点】生物碱的理化性质★★★★★

【解析】个别小分子固体及少数呈液态的生物碱如麻黄碱、烟碱等具挥发性，可用水蒸气蒸馏法提取。

23.【答案】A

【考点】生物碱的理化性质★★★★★

【解析】参见B型题第22题解析。

24.【答案】A

【考点】生物碱的理化性质★★★★★

【解析】生物碱一般无色或白色，少势有颜色，如小檗碱、蛇根碱呈黄色等。

25.【答案】B

【考点】生物碱的理化性质★★★★★

【解析】咖啡因等个别生物碱具有升华性。

26.【答案】A

【考点】实例——麻黄、洋金花、汉防己★★★★★

【解析】樟柳碱在Vitali反应中呈阴性。

27.【答案】B

【考点】实例——麻黄、洋金花、汉防己★★★★★

【解析】参见A型题第17题解析。

28.【答案】D

【考点】实例——麻黄、洋金花、汉防己★★★★★

【解析】参见A型题第17题解析。

29.【答案】A

【考点】实例——麻黄、洋金花、汉防己★★★★★

【解析】过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应(DDL反应)樟柳碱分子具邻二羟基结构，可被过碘酸氧化生成甲醛，然后甲醛与乙酰丙酮在乙酰胺溶液中加热，缩合成二乙酰基

二甲基二氢吡啶(DDL)而显黄色。