答案部分

　　一、A1

　　1、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 氯丙嗪鉴别反应　吩噻嗪类药物硫氮杂蒽母核中的二价硫易被氧化。

　　方法：取本品约10mg，加水1ml使溶解，加硝酸5滴即显红色，渐变淡黄色。

　　2、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 青霉素钠的含量测定方法为高效液相色谱法。

　　3、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 青霉素及其衍生物具有β-内酰胺环结构。

　　4、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 异烟肼不稳定，受光、重金属、温度、pH等因素的影响，分解出游离肼。肼是一种诱变剂和致癌物质，各国药典均规定检查异烟肼原料药及其制剂中的游离肼。《中国药典》采用TLC法进行检查。

　　5、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 异烟肼分子结构中的酰肼基具有还原性，可与氨制硝酸银发生还原反应，生成金属银黑色浑浊和气泡(氨气)，并在玻璃试管壁上产生银镜。

　　6、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 异烟肼不稳定，受光、重金属、温度、pH等因素的影响，分解出游离肼。肼是一种诱变剂和致癌物质，各国药典均规定检查异烟肼原料药及其制剂中的游离肼。《中国药典》采用TLC法

　　7、

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 维生素C的分子中具有烯二醇基，具有强还原性，可被AgNO3氧化，产生黑色银沉淀。反应式如下：

　　8、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 维生素C注射剂的处方中加有稳定剂焦亚硫酸钠，而焦亚硫酸钠易水解生成亚硫酸氢钠，有还原性，对本法有干扰，所以在滴定前需加入丙酮掩蔽剂，与其生成无还原性的加成产物，以消除其干扰。

　　9、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 维生素C在醋酸酸性条件下，可被碘定量氧化。

　　10、

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 维生素C注射液中加入了亚硫酸盐为抗氧剂，用碘量法测定含量时有干扰，预先加入丙酮可使亚硫酸盐与丙酮发生加成反应，消除干扰。

　　11、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 普鲁卡因中具有芳伯氨基，故有重氮化—偶合反应。

　　芳香第一胺反应：此反应又称重氮化-偶合反应，用于鉴别芳香第一胺(即芳伯氨)。该法收载于《中国药典》(2015年版)通则“一般鉴别试验”项下。盐酸普鲁卡因分子中具有芳伯氨基，在盐酸介质中与亚硝酸钠作用，生成重氮盐，重氮盐进一步与β-萘酚发生偶合反应，生成由粉红色到猩红色的沉淀。

　　12、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 盐酸普鲁卡因分子结构中含有芳香伯胺，《中国药典》采用亚硝酸钠滴定法进行含量测定，用永停法指示终点。

　　13、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 盐酸普鲁卡因中既具有酯结构，也具有芳伯氨结构，但本题中明确了该结构“易水解”，所以选酯键，芳伯氨结构是能够发生重氮化-偶合反应。

　　盐酸普鲁卡因分子中具有酯结构，可发生水解反应而产生对氨基苯甲酸。对氨基苯甲酸随贮藏时间的延长或受热，可发生脱羧反应转化成苯胺，苯胺又可被氧化成有色物，影响药物质量，降低疗效，增加毒性。

　　14、

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 芳香第一胺反应此反应又称重氮化-偶合反应，用于鉴别芳香第一胺(即芳伯氨)。该法收载于《中国药典》附录“一般鉴别试验”项下。盐酸普鲁卡因分子中具有芳伯氨基，在盐酸介质中与亚硝酸钠作用，生成重氮盐，重氮盐进一步与碱性β-萘酚发生偶合反应，生成由橙黄到猩红色沉淀。

　　15、

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 芳香第一胺反应：此反应又称重氮化-偶合反应，用于鉴别芳香第一胺(即芳伯氨)。该法收载于《中国药典》附录“一般鉴别试验”项下。盐酸普鲁卡因分子中具有芳伯氨基，在盐酸介质中与亚硝酸钠作用，生成重氮盐，重氮盐进一步与β-萘酚发生偶合反应，生成由橙黄到猩红色的沉淀。

　　16、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 盐酸普鲁卡因含量测定

　　方法：取本品约0.6g，精密称定，照永停滴定法，在15～25℃，用亚硝酸钠滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml亚硝酸钠滴定液(0.1mol/L)相当于27.28mg的盐酸普鲁卡因(C13H2ON2O2·HCl)。

　　滴定原理同芳香第一胺的鉴别项下。由重氮化反应可知，1mol的亚硝酸钠相当于1mol的盐酸普鲁卡因，盐酸普鲁卡因的分子量为272.77，所以滴定度T=0.1×272.77=27.28(mg)。

　　17、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 具有芳伯氨基的芳酸及芳胺类药物可发生重氮化偶合反应。

　　18、

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 地西泮的二氮杂(艹卓)环中的氮原子具有弱碱性，可采用非水溶液滴定法测定含量。方法：取本品约0.2g，精密称定，加冰醋酸与醋酐各10ml溶解后，加结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定，至溶液显绿色。每1ml高氯酸滴定液(0.1mol/L)相当于28.47mg的C16H13ClN2O。

　　19、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 《中国药典》2015年版采用HPLC法测定地西泮片剂和注射剂的含量。

　　20、

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 地西泮可发生硫酸-荧光反应而产生荧光;本品显氯化物反应。

　　21、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 地西泮可发生硫酸-荧光反应而产生荧光;本品显氯化物反应。

　　22、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 地西泮在合成过程中，可因副反应引入N-去甲基苯甲二氮(艹卓)，也可因分解产生2-甲氨基-5-氯二苯酮。ChP规定检查其有关物质。

　　23、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 地高辛含量测定采用HPLC法。色谱条件与系统适用性试验，用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂;流动相A为乙腈-水(10：90)，流动相B为乙腈-水(60：40)，梯度洗脱;检测波长为230nm，流速1.5ml/min。理论板数按地高辛峰计算不低于2000。

　　24、

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 Keller-Kiliani反应：该反应用于鉴别具有α-去氧糖的强心苷。将强心苷溶于含少量Fe3+的冰醋酸中，沿管壁滴加浓硫酸，冰醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色;界面的呈色是由于浓硫酸对苷元所起的作用渐渐扩散向下层所致，其颜色随苷元结构的不同而不同。

　　25、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 丙二酰脲类的鉴别反应：巴比妥类药物含有丙二酰脲结构，在碱性条件下，可与某些重金属离子反应，生成沉淀或有色物质。这一特性可用于本类药物的鉴别。鉴别反应有：(1)银盐反应;(2)铜盐反应。

　　26、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 A.苯巴比妥的含量——银量法

　　B.阿司匹林的含量——直接酸碱滴定法

　　C.盐酸普鲁卡因的含量——亚硝酸钠滴定法

　　D.异烟肼的含量——HPLC法

　　E.地西泮的含量——非水溶液滴定法

　　27、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 丙二酰脲类的鉴别反应：巴比妥类药物含有丙二酰脲结构，在碱性条件下，可与某些重金属离子反应，生成沉淀或有色物质。这一特性可用于本类药物的鉴别。包括(1)银盐反应;(2)铜盐反应

　　28、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 巴比妥类药物采用银量法测定含量。

　　29、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 阿托品经上述处理后，与氢氧化钾反应即显深紫色。

　　30、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 本题考点为生物碱类药物的鉴别反应。

　　31、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 阿司匹林生产过程中乙酰化不完全或贮藏过程中水解产生游离水杨酸。水杨酸在空气中会被逐渐氧化成醌型有色物质(淡黄、红棕、深棕色等)，使阿司匹林变色，故需检查。

　　32、

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 阿司匹林生产过程中乙酰化不完全或贮藏过程中水解产生游离水杨酸。水杨酸在空气中会被逐渐氧化成醌型有色物质(淡黄、红棕、深棕色等)，使阿司匹林变色，故需检查。

　　33、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 阿司匹林生产过程中乙酰化不完全或贮藏过程中水解产生游离水杨酸。水杨酸在空气中会被逐渐氧化成醌型有色物质(淡黄、红棕、深棕色等)，使阿司匹林变色，故需检查。ChP2010采用HPLC法检查。

　　34、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 阿司匹林生产过程中乙酰化不完全或贮藏过程中水解产生游离水杨酸。水杨酸在空气中会被逐渐氧化成醌型有色物质(淡黄、红棕、深棕色等)，使阿司匹林变色，故需检查。

　　35、

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 阿司匹林分子中具有羧基，可采用酸碱滴定法测定含量。以中性乙醇(对酚酞指示液显中性)为溶剂溶解供试品，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定。

　　36、

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 水解后的三氯化铁反应：阿司匹林分子中具有酯结构，加水煮沸水解后生成水杨酸，水杨酸可与三氯化铁反应生成紫堇色的配位化合物。方法：取供试品约0.1g，加水10ml，煮沸，放冷，加三氯化铁1滴，即显紫堇色。

　　37、

　　【正确答案】 D

　　二、B

　　1、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 肼是一种诱变剂和致癌物质，各国药典均规定检查异烟肼原料药及其制剂中的游离肼。《中国药典》采用TLC法进行检查。

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 阿司匹林生产过程中乙酰化不完全或贮藏过程中水解产生游离水杨酸。水杨酸在空气中会被逐渐氧化成醌型有色物质(淡黄、红棕、深棕色等)，使阿司匹林变色，故需检查。ChP2010采用HPLC法检查。

　　2、

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 碘量法采用淀粉指示剂，银量法采用电位滴定法不用指示剂。

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 碘量法采用淀粉指示剂，银量法采用电位滴定法不用指示剂。

　　3、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 Vitaili反应是托烷生物碱类药物的特征鉴别反应，硫酸阿托品属于托烷生物碱。

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 咖啡因加入盐酸和氟酸钾后，置于水浴上共热蒸干，残渣遇氨气，生成紫色的四甲基紫脲酸胺(紫脲酸胺反应)，再加入氢氧化钠试液数滴，紫色消失。

　　4、

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 阿司匹林生产过程中乙酰化不完全或贮藏过程中水解产生游离水杨酸。水杨酸在空气中会被逐渐氧化成醌型有色物质(淡黄、红棕、深棕色等)，使阿司匹林变色，故需检查。ChP2010采用HPLC法检查。

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 干燥失重测定是检查药物中的水分。