3.希腊哲学家亚里士多德在其著作中记载了Arsenikon(雌黄)，雄黄(As4S4)和雌黄(As2S3)是提取砷的主要矿物原料，二者在自然界中共生。

(1)雌黄和雄黄中均含有S元素。

①S在周期表中位于第_________周期_________族;

②S的最高价氧化物对应的水化物X的化学式为_________;

③在古特蔡特测砷法中，Na3AsO4溶液与Zn反应生成AsH3，该反应中Na3AsO4_________(填字母).

a.作氧化剂 b.作还原剂 c.既作氧化剂又作还原剂

(2)As2S3和SnCl2在盐酸中反应转化为As4S4和SnCl4并放出H2S气体若As2S3和SnCl2恰好完全反应，则还原剂与还原产物的物质的量之比为_________;(3)As2S3与足量浓硝酸发生反应，当生成48g S时，生成NO2的体积为112L(标准状况下)，元素As在生成物中的化合价为_________(反应后的溶液中不含含硫微粒)，该反应的化学方程式为：_________;(4)雄黄在空气中加热至300℃时会 两种氧化物，其中之一一种氧化物为剧毒的砒霜(As2O3)，另一种氧化物为_________(填化学式)，可用双氧水将As2O3氧化为H3AsO4而除去，写出该反应的化学方程式：_________。

【答案】(1)①三;ⅥA;②H2SO4;③a(2)2:1

(3)+5;As2S3+10HNO3=2H3AsO4+3S+10NO2↑+2H2O

(4)SO2;As2O3+2H2O2+H2O=2H3AsO4

【解析】

试题分析：(1)硫元素是16号元素，原子核外有三个电子层，最外层6个电子，位于周期表中的第三(3)As2S3与足量浓硝酸发生反应，当生成48g S，物质的量==1.5mol，反应的As2S3的物质的量为0.5mol，生成标准状况下NO2的体积为112L，物质的量为=5mol，S元素化合价由-2价升高到0价，0.5molAs2S3反应电子转移0.5mol×0-(-2)]×3=3mol，HNO3做氧化剂，生成二氧化氮5mol，电子转移为5mol×(5-4)=5mol，则根据电子守恒，设As失电子元素化合价变化为x，3+0.5mol×2(x-3)=5mol，x=5，生成产物为H3AsO4，1molAs2S3和10molHNO3发生氧化还原反应，反应的化学方程式为：As2S3+10HNO3=2H3AsO4+3S+10NO2↑+2H2O，As元素化合价由+3价升高到+5价，S元素化合价由-2价升高到0价，则生成2mol H3AsO4，转移电子为2×2mol+3×2mol=10mol，故答案为：+5，As2S3+10HNO3=2H3AsO4+3S+10NO2↑+2H2O;(4)雄黄在空气中加热至300℃时会 两种氧化物，其中之一一种氧化物为剧毒的砒霜(As2O3)，依据原子守恒可知反应为：As4S4+7O22As2O3+4SO2，另一种氧化物为二氧化硫，双氧水将As2O3氧化为H3AsO4而除去，氧化还原反应中过氧化氢中氢元素化合价-1价变化为-2价，As元素化合价+3价变化为+5价，结合电子守恒和原子守恒写出该反应的化学方程式：2H2O2+H2O+As2O3=2H3AsO4，故答案为：SO2，2H2O2+H2O+As2O3=2H3AsO4。

【考点定位】考查含硫物质的性质及综合应用;氧化还原反应

【导师点晴】本题考查了信息分析，物质性质的应用，主要是氧化还原反应电子转移、电子守恒、化学方程式书写、错误判断，注意氧化还原反应概念和电子转移守恒的应用。本题中(2)根据反应物和生成物来分析反应，则利用氧化还原反应反应中得失电子守恒来分析完全反应的还原剂与还原产物物质的量之比来解答，还原产物是元素化合价降低做氧化剂被还原生成;(4)雄黄在空气中加热至300℃时会生成两种氧化物，其中之一一种氧化物为剧毒的砒霜(As2O3)，依据原子守恒可知另一种氧化物为二氧化硫，过氧化氢中氢元素化合价-1价变化为-2价，As元素化合价+3价变化为+5价，结合电子守恒和原子守恒写出该反应的化学方程式。.锰及其化合物有广泛应用。

(1)在稀硫酸酸化的双氧水中加入二氧化锰粉末，产生大量气泡，且黑色固体消失;向反应完全后的溶液中加入高锰酸钾溶液生成黑色沉淀。经检测：1mol KMnO4完全反应转移3mol电子。在双氧水参与的反应中，二氧化锰除了作催化剂还作 ;写出加入高锰酸钾后产生黑色沉淀的离子方程式 。

(2)菱锰矿是生产铁锰合金中锰的来源，其主要成分是碳酸锰。已知锰常见的化合价有+2、+4、+6、+7。在空气中灼烧菱锰矿生产四氧化三锰，然后用铝热反应制备锰。写出菱锰矿粉末在空气中高温灼烧生成四氧化三锰的化学方程式 。如果冶炼1100kg锰，理论上消耗铝的质量为 kg。

(3)工业生产中为了制备硫酸锰，往往将硫酸锰溶液中亚铁离子氧化成铁离子，调节pH除去铁离子。向混合溶液中滴加稀硫酸酸化，加入软锰矿(主要成分是二氧化锰)氧化亚铁离子，写出该过程的离子方程式 。(4)酸性高锰酸钾可氧化乙醇，配平下列反应方程式：

KMnO4+ H2SO4+ CH3CH2OH= K2SO4+ MnSO4+ CH3COOH+ □。

【答案】(1)氧化剂;3Mn2++2MnO4-+2H2O=5MnO2↓+4H+

(2)6MnCO3+O2 2Mn3O4+6CO2;480

(3)2Fe2++MnO2+4H+=2Fe3++Mn2++2H2O(4)4，6，5，2，4，5，11H2O

考点：考查了锰及其化合物的性质，氧化还原反应的相关知识。