4.【2016年高考上海卷】(本题共13分)

M是聚合物胶黏剂、涂料等的单体，其一条合成路线如下(部分试剂及反应条件省略)：

完成下列填空：

(1)反应①的反应类型是____________。反应④的反应条件是_____________。

(2)除催化氧化法外，由A得到所需试剂为___________。

(3)已知B能发生银镜反应。由反应②、反应③说明：在该条件下，_______________。

(4)写出结构简式，C________________ D________________

(5)D与1-丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能，写出该共聚物的结构简式。_____________

(6)写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式。____________

①不含羰基 ②含有3种不同化学环境的氢原子

已知：双键碳上连有羟基的结构不稳定。

【答案】(本题共13分)

(1)消除反应;浓硫酸，加热

(2)银氨溶液，酸(合理即给分)

(3)碳碳双键比羰基易还原(合理即给分)

(4)CH2=CHCHO;

(5)(合理即给分)

(6)(合理即给分)

(2)除催化氧化法外，由A得到还可以利用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液等将醛基氧化成羧基，然后再酸化的方法。故答案为：银氨溶液，酸(其他合理答案亦可)。

(3)化合物A(C8H14O)与H2发生加成反应生成B(C8H16O)，由B能发生银镜反应，说明碳碳双键首先与H2加成，即碳碳双键比醛基(羰基)易还原。故答案为：碳碳双键比醛基(羰基)易还原(其他合理答案亦可)。

(4)丙烯CH2=CHCH3在催化剂作用下被O氧化为C(分子式为C3H4O)，结构简式为：CH2=CHCHO;CH2=CHCHO进一步被催化氧化生成D(分子式为C3H4O2)，D的结构简式为：CH2=CHCOOH;Y的结构简式为CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH，D与Y在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成M，M的结构简式为：。

(5)D为CH2=CHCOOH，与1-丁醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3，CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3与氯乙烯发生加聚反应可生成高聚物：(其他合理答案亦可)。

5. 【2016年高考四川卷】(16分)高血脂严重影响人体健康，化合物E是一种临床治疗高血脂症的药物。E的合成路线如下(部分反应条件和试剂略)：

请回答下列问题：

(1)试剂I的名称是____a____，试剂II中官能团的名称是____b___，第② 步的反应类型是____c___。

(2)第①步反应的化学方程式是_____________。

(3)第⑥步反应的化学方程式是_____________。

(4)第⑦步反应中，试剂Ⅲ为单碘代烷烃，其结构简式是_________ 。

(5)C的同分异构体在酸性条件下水解，生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有羧基和苯环，且X和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰，则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是___________。

【答案】(1)甲醇;溴原子;取代反应。

(2) 。

(3) 。

(4)CH3I

(5)

(2)根据题给转化关系知第①步反应为CH3CH(COOH)2和CH3OH在浓硫酸、加热的条件下发生酯化反应生成CH3CH(COOCH3)2和水，化学方程式为。

(3)根据题给转化关系推断C为，结合题给信息反应知在加热条件下反应生成，化学方程式为

。

(4)试剂Ⅲ为单碘代烷烃，根据和的结构推断，试剂Ⅲ的结构简式是CH3I。

6.【2016年高考天津卷】(18分)反-2-己烯醛(D)是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备D的方法之一。根据该合成路线回答下列问题：

已知：RCHO+R'OH+R"OH

(1)A的名称是__________;B分子中共面原子数目最多为__________;C分子中与环相连的三个基团中，不同化学环境的氢原子共有__________种。

(2)D中含氧官能团的名称是__________，写出检验该官能团的化学反应方程式__________。

(3)E为有机物，能发生的反应有__________

a.聚合反应 b.加成反应 c.消去反应 d.取代反应

(4)B的同分异构体F与B有完全相同的官能团，写出F所有可能的结构________。

(5)以D为主要原料制备己醛(目标化合物)，在方框中将合成路线的后半部分补充完整。

(6)问题(5)的合成路线中第一步反应的目的是__________。

【答案】

(1)正丁醛或丁醛 9 8

(2)醛基

+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O或+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O;

(3)cd;

(4)CH2=CHCH2OCH3、、、;

(5) ;

(6)保护醛基(或其他合理答案)

(2)D为，其中含氧官能团是醛基，检验醛基可以用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，故答案为：醛基;+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O或+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O;

(3)根据流程图，结合信息，C在酸性条件下反应生成、CH3CH2CH2CHO和CH3CH2OH以及水，因此E为CH3CH2OH，属于醇，能发生的反应有消去反应和取代反应，故选cd;

(4)B的同分异构体F与B有完全相同的官能团， F可能的结构有：CH2=CHCH2OCH3、、，故答案为：CH2=CHCH2OCH3、、;

7.【2016年高考新课标Ⅰ卷】[化学——选修5：有机化学基础](15分)

秸秆(含多糖物质)的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：

回答下列问题：

(1)下列关于糖类的说法正确的是______________。(填标号)

a.糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式

b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖

c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全

d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物

(2)B生成C的反应类型为______。

(3)D中官能团名称为______，D生成E的反应类型为______。

(4)F 的化学名称是______，由F生成G的化学方程式为______。

(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 gCO2，W共有______种(不含立体结构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_________。

(6)参照上述合成路线，以(反，反)-2，4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备对二苯二甲酸的合成路线_______________________。

【答案】(1)cd;

(2)取代反应(或酯化反应);

(3)酯基、碳碳双键;消去反应;

(4)己二酸 ; nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH+(2n-1)H2O;

(5)12; ;

(6)。

(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 gCO2，说明W分子中含有2个—COOH，则其可能的支链情况是：—COOH、—CH2CH2COOH;—COOH、—CH(CH3)COOH;2个—CH2COOH;—CH3、—CH(COOH)2四种情况，它们在苯环的位置可能是邻位、间位、对位，故W可能的同分异构体种类共有4×3=12种(不含立体结构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为。(6)以(反，反)-2，4-己二烯和C2H4为原料制备对苯二甲酸的合成路线为。

8.【2016年高考新课标Ⅱ卷】[化学--选修5：有机化学基础](15分)

氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为，从而具有胶黏性，某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下：

已知：①A的相对分子量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰

②

回答下列问题：

(1)A的化学名称为_______。

(2)B的结构简式为______，其核磁共振氢谱显示为______组峰，峰面积比为______。

(3)由C生成D的反应类型为________。

(4)由D生成E的化学方程式为___________。

(5)G中的官能团有___、 ____ 、_____。(填官能团名称)

(6)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_____种。(不含立体异构)

【答案】38.(1)(1)丙酮

(2) 2 6:1

(3)取代反应

(4)

(5)碳碳双键 酯基 氰基

(6)8

(3)光照条件下与氯气反应是取代反应的条件，则由C生成D的反应类型为取代反应。

(4)根据题给信息，由D生成E的化学方程式为。

(5)根据题给结构简式，氰基丙烯酸酯为CH2=C(CN)COOR，根据流程图提供的信息可知，G的结构简式为CH2=C(CN)COOCH3，则G中的官能团有碳碳双键、酯基、氰基。

(6)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的有机物为甲酸酯，将氰基看成氢原子，有三种结构：HCOOCH2CH=CH2、HCOOCH=CHCH3、HCOOC(CH3)=CH2，然后将氰基取代右面的碳原子上，共有8种。

9.【2016年高考新课标Ⅲ卷】[化学——选修5：有机化学基础](15分)

端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，成为Glaser反应。

2R—C≡C—HR—C≡C—C≡C—R+H2

该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：

回答下列问题：

(1)B的结构简式为______，D 的化学名称为______，。

(2)①和③的反应类型分别为______、______。

(3)E的结构简式为______。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气_______mol。

(4)化合物()也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为_____________________________________。

(5)芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3:1，写出其中3种的结构简式_______________________________。

(6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线___________。

【答案】(1) ;苯乙炔;(2)取代;消去;(3)，4;

(4)+(n-1)H2;

(5)、、、;(6)

。

(3)D发生已知信息的反应，因此E的结构简式为。1个碳碳三键需要2分子氢气加成，则用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气4mol。

(4)根据原子信息可知化合物()发生Glaser偶联反应生成聚合物的化学方 程式为。