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执业中药师《中药化学》章节重点:第九章

来源 :中华考试网 2016-11-04

  (2)强酸水解

  延长水解时间;同时加压

  反应特点引起苷元(羟基)脱水;可得到定量葡萄糖

  (3)盐酸丙酮法水解

  HCl、丙酮溶液

  反应物条件:糖分子中有C2-OH和C3-OH

  可得到原苷元和糖的衍生物

  显色反应:

  强心苷颜色反应是由苷元甾核、不饱和内酯环、2-去氧糖三部分产生。

  ⑴ 作用于甾体母核的反应

  与三萜皂苷元反应类似,如L-B反应、三氯醋酸反应、三氯化锑(或五氯化锑)反应等。

  ⑵ 作用于不饱和内酯环的反应(活性次甲基显色反应)

  适用对象主要用于甲型强心苷

  反应原理不饱和五元内酯环,在碱性溶液中双键转位能形成活性次甲基

  Legal 反应 试剂:硝酰铁氰化钠 深红或兰 lmax470nm

  Kedde 反应 3, 5-二硝基苯甲酸 深红或红

  Legal 反应& Kedde 反应鉴别甲型/乙型强心苷,显阳性的为甲型,显隐性的为乙型

  ⑶ 作用于2-去氧糖的反应

  ① K-K反应:

  具有游离的2-去氧糖、能水解出2-去氧糖的强心苷<苷元-葡萄糖-2-去氧糖 可以水解得到2-去氧糖;但苷元-2-去氧糖-葡萄糖这样的结构只能将苷元水解,得到的是2-去氧糖-葡萄糖>

  ② 对二甲氨基苯甲醛反应:(作为显色剂)

  样品点于滤纸上,喷试剂,90℃加热30秒,显灰红色斑点

  ③ 吨氢醇反应

  样品 + 试剂 → 水浴加热3分钟 → 红色

  4.波谱特征

  红外光谱由不饱和内酯环产生两个吸收峰

  特征:在1800~1700 cm-1皆产生两个羰基吸收峰

  △αβ-γ内酯(甲型) 两个羰基峰

  △αβ,γδ-δ内酯(乙型)两个峰位向低波数移40cm-1

  其中,低波数为正常峰;高波数为非正常峰

  应用:

  ①根据IR可区别甲型和乙型强心苷

  ②依非正常峰因溶剂的极性增强而吸收强度减弱甚至消失的现象,可指示不饱和内酯环的存在。

  (二)甾体皂苷

  1.概述

  甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷。

  单子叶植物和双子叶植物均有分布

  生理活性:合成甾体避孕药和激素类药物。防治心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节等作用。

  2.分类

  甾体皂苷的皂苷元基本骨架属螺甾烷的衍生物。 书P291<记命名>

  ①27个碳 ②B/C、C/D环反式 ③C17侧链为β构型 ④C22是E与F环共享的碳以缩酮的形式相联

  依螺甾烷结构中C25的构型和环的环合状态,将其分为四种类型:

  1)螺甾烷醇类

  2)异螺甾烷醇类

  1&2为差向异构体

  螺甾烷醇C25位上甲基位于F环平面上的竖键时为β定向,绝对构型为S型,又L型或neo型

  异螺甾烷醇C25位上甲基位于F环平面下的横键时α定向,绝对构型为R型,又称D型或iso型

  3)呋甾烷醇类:由F环裂环而衍生的皂苷

  F环裂解的双糖链皂苷产生的显色反应:A试剂黄色(+)E试剂红色(+)

  F环闭环的单糖链皂苷和螺旋甾烷衍生皂苷元产生的显色反应:A试剂黄色(+)E试剂不显色(-)

  4)变形螺甾烷醇类

  F环为五元四氢呋喃环。天然产物中尚不多见

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