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执业药师《药物分析学》章节知识点:第五章

来源 :中华考试网 2016-11-06

  第五章  分光光度法

  第一节 可见紫外分光光度法

  掌握可见--紫外分光光度法的基本原理和测定方法。掌握可见紫外分光光度法在药物鉴别、检查和含量测定中的应用。熟悉仪器的校正和检定方法;紫外吸收光谱与物质结构的关系。了解紫外分光光度计的基本结构。

  一、基本原理

  波长200~400nm范围称为紫外光区,400~760nm称为可见光区。物质吸收紫外和可见光区电磁波而产生的吸收光谱称为紫外-可见吸收光谱。

  1.光源:紫外光区通常采用氢灯或氘灯,可见光区采用钨灯。

  2.吸收池:玻璃池适用于370nm以上的可见光区,石英池适用于紫外、可见光区,通常仅在紫外光区使用。

  三、紫外吸收光谱与物质结构的关系:紫外可见吸收光谱属分子吸收光谱,是由分子的外层价电子跃迁产生的,也称电子光谱。它与原子光谱的窄吸收带不同。每种电子能级的跃迁会伴随若干振动和转动能级的跃迁,使分子光谱呈现比原子光谱复杂得多的宽带吸收。

  当分子吸收紫外可见区的辐射后,产生价电子跃迁。这种跃迁有三种形式:

  (1)形成单键的σ电子跃迁。(2)形成双键的π电子跃迁。 (3)未成键的n电子跃迁。

  通常,未成键的孤对电子较易激发,成键电子中π电子较相应的σ电子具有较高的能量,反键电子则相反。故简单分子中n→π* 跃迁需能量最小,吸收带出现在长波方向;n→σ*及n→π* 跃迁的吸收带出现在较短波段;σ→σ*跃迁吸收带则出现在远紫外区。

  例题:物质分子吸收紫外光后,电子跃迁的类型为:A. n→σ* B. n→π* C. π→π* D. σ→σ* E .σ→π* 答案ABCD

  四、吸收度的测定方法

  1.对溶剂的要求:能充分溶解样品,与样品无相互作用,挥发性小,在测定波长处的吸收要符合要求。

  2.空白对照实验:将配制溶液用溶剂(空白溶液)装入参比池里,调节仪器,使吸收度为0,去除溶剂和容器吸收、光散射。反射的影响。

  3.测定波长确证:为提高测定方法灵敏度,减少测定误差,吸收度一般在λmax处测定。

  4.供试品溶液浓度:使吸收度在0.3~0.7范围内。

  5.仪器的狭缝宽度:以减少狭缝宽度时,供试品溶液吸收度不再增加为准。

  五、应用

  1.鉴别:(1)对比吸收光谱特征参数:核对供试品溶液λmax、 、A是否符合规定。可同时用几个峰位作为鉴别依据

  (2)比较吸收度比值的一致性:吸收峰较多时,规定几个波长处吸收度比值作为鉴定标准

  (3)对比吸收光谱一致性

  2.杂质检查

  药物在紫外-可见光区有明显吸收,而杂质吸收弱;或杂质有明显吸收而药物无吸收,可通过控制吸收度限度来控制杂质量。

  3.含量测定

  (1)对照品比较法:供试品溶液和对照品溶液浓度及测定条件应尽可能一致

  (2)吸收系数法:需对仪器进行严格校正和检定

  (3)计算分光光度法:通过数学处理消除样品中干扰组分的干扰

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